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1.潤(rùn)滑劑作用機(jī)理
潤(rùn)滑劑的作用是降低物料之間及物料和加工設(shè)備表面的摩擦力,從而降低熔體的流動(dòng)阻力,降低熔體粘度,提高熔體的流動(dòng)性,避免熔體與設(shè)備的粘附,提高制品表面的光潔度等。
需要添加潤(rùn)滑劑的樹(shù)脂有:PVC、PO類(lèi)、PS、ABS、PA、PF、EP、UP、氨基樹(shù)脂及纖維素塑料等。但以在PVC及LLDPE中最重要。
依不同成型方法,其潤(rùn)滑作用側(cè)重點(diǎn)不同:
壓延成型--防止熔料粘輥;
注射成型--加速流動(dòng),提高脫模性;
擠出成型--加速流動(dòng),提高口模分離性;
壓制及層壓成型--利于壓板與制品分離。
2. 常用潤(rùn)滑劑品種
(1)潤(rùn)滑劑的分類(lèi)
a、按潤(rùn)滑劑成分分類(lèi) 主要有飽和烴、鹵代烴類(lèi)、脂肪酸類(lèi)、脂肪酸酷類(lèi)、脂肪族酰胺類(lèi)、金屬皂類(lèi)、脂肪醇及多元醇類(lèi)等。
b、按潤(rùn)滑劑的作用分類(lèi)可分為內(nèi)、外潤(rùn)滑劑兩種,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的區(qū)分主要依其與樹(shù)脂的相容性大小。內(nèi)潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂親和力大,其作用是降低大分子間的作用力;外潤(rùn)滑劑與樹(shù)脂的親和力小、其作用是降低樹(shù)與加工機(jī)械之間的摩擦。
內(nèi)、外潤(rùn)滑劑之分只是相對(duì)而言,并無(wú)嚴(yán)格劃分標(biāo)準(zhǔn)。
——在極性不同的樹(shù)脂中,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用有可能發(fā)生變化。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁脂及硬脂酸單甘油酯對(duì)極性樹(shù)脂如PVC及PA而言,起內(nèi)潤(rùn)滑作用;但對(duì)于非極性樹(shù)脂(如PE及PP)而言,則顯示外潤(rùn)滑劑作用。相反,高分子石蠟等與極性樹(shù)脂相容性差,如在極性PVC中用做外潤(rùn)滑劑,而在PE及PP等非極性樹(shù)脂中則為內(nèi)潤(rùn)滑劑。
——在不同加工溫度下,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用會(huì)發(fā)生變化。如硬脂酸和硬脂醇用于PVC壓延成型初期,由于加工溫度低,與PVC相容性差,主要起外潤(rùn)滑作用;當(dāng)溫度升高后,與PVC相容性增大,則變?yōu)槠饍?nèi)潤(rùn)滑劑作用。(2)常用潤(rùn)滑劑品種
按潤(rùn)滑劑的組成可分為:飽和烴類(lèi)、金屬皂類(lèi)、脂肪族酰胺、脂肪酸類(lèi)、脂肪酸醋類(lèi)及脂肪醇類(lèi)。
——飽和烴類(lèi)
飽和烴類(lèi)按極性可分為非極性烴(如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟)、極性烴(如氯化石蠟及氧化聚乙烯等)。主要用于PVC無(wú)毒外潤(rùn)滑劑。
a、液體石蠟 俗稱(chēng)白油,為無(wú)色透明液體,可用作PVC的透明性內(nèi)潤(rùn)滑劑,用量為0.5份左右。
b、固體石蠟 又稱(chēng)為天然石蠟,白色固體,可用作PVC的外潤(rùn)滑劑,用量0.1~1.0份,用量太大會(huì)影響透明度。
c、微晶石蠟 又稱(chēng)為高熔點(diǎn)石蠟,外觀為白色或淡黃色固體,因結(jié)晶微細(xì)而稱(chēng)為微晶石蠟。潤(rùn)滑效果和熱穩(wěn)定性好于其它石蠟。在PVC中用量較小,一般為0.1~0.2份。
d、低分子量聚乙烯 又稱(chēng)聚乙烯蠟,外觀為自色或淡黃色固體,透明性差??捎糜赑VC擠出和壓延加工,用量一般為0.5份以下。
e、氧化聚乙烯蠟 為聚乙烯蠟部分氧化的產(chǎn)物,外觀為白色粉末;具有優(yōu)良的內(nèi)、外潤(rùn)滑作用,透明性好,價(jià)格低;用量為0.1~1.0份。
f、氯化石蠟 同PVC相容性好,透明性差,與其它潤(rùn)滑劑并用效果好。用量0.3以下為宜。
——金屬皂類(lèi)
既是優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑,又是一種潤(rùn)滑劑,其內(nèi)、外潤(rùn)滑作用兼有,不同品種側(cè)重稍有不同。
常用的金屬皂類(lèi)用于潤(rùn)滑劑時(shí)加入量如:
PbSt 0.2-1.0份
LiSt 0.6份
CaSt 0.2-1.5份
ZnSt 0.15 份
BaSt 0.2-1.0份
——脂肪族酚胺
包括單脂肪酸酰胺和雙脂肪酰胺兩大類(lèi)。單脂肪酰胺主要呈內(nèi)潤(rùn)滑作用,具體品種有
硬脂酸酸胺、芥酸酞胺及蓖麻油酸酞胺等;雙脂肪酸酞胺主要呈外潤(rùn)滑作用,具體品種
有N,N’-亞乙基雙硬脂酸胺及N,N’-亞乙基雙蓖麻醇酸酸胺等。
——脂肪酸類(lèi)
a、硬脂酸 是僅次于金屬皂類(lèi)而廣泛應(yīng)用的潤(rùn)滑劑,PVC用量少時(shí),可用于起內(nèi)潤(rùn)滑
作用。用量大時(shí),起外潤(rùn)滑作用。硬脂酸的加入量一般低0.5份。
b、羥基硬脂酸 與PVC相容性好,顯示內(nèi)潤(rùn)滑作用,但熱穩(wěn)定性差。
——脂肪酸酯類(lèi)
a.硬脂酸丁脂 外觀為無(wú)色或淡黃色油狀液體,在PVC中以內(nèi)潤(rùn)滑為主兼外潤(rùn)滑作用,
用量0.5-1.5份。
b、單硬脂酸甘油酯 代號(hào)GMS,外觀為白色蠟狀固體,為PVC的優(yōu)良內(nèi)潤(rùn)滑劑。對(duì)
透明性影響小,加入量低于1.5份,可與硬脂酸并用。
——脂肪醇類(lèi)
a、硬脂醇 外觀為白色細(xì)珠狀物,起內(nèi)潤(rùn)滑作用,透明好,在PVC中用量0.2-0.5份。
此外,還可用于PS中。
b、季戊四醇 PVC高溫潤(rùn)滑劑,用量0.2-0.5份。
3、潤(rùn)滑劑的選用原則
(1)依不同加工方法選擇
a、壓延成型 目的防止粘輥、降低熔體粘度及提高流動(dòng)性。潤(rùn)滑劑應(yīng)以內(nèi)潤(rùn)滑劑和外潤(rùn)滑劑配合使用,常用品種以金屬皂為主,并適當(dāng)配以硬脂酸。
b、擠出及注塑成型 目的降低粘度、提高流動(dòng)性及易于脫模。潤(rùn)滑劑一般以內(nèi)潤(rùn)滑劑為主,主潤(rùn)滑劑一般以酯、蠟配合使用。
c、模壓及層壓成型 以外潤(rùn)滑劑為主,常用品種為蠟類(lèi)潤(rùn)滑劑。
d、糊制品的成型 潤(rùn)滑劑用量較少,以內(nèi)潤(rùn)滑劑為主,并以液體潤(rùn)滑劑為宜。
(2)依不同制品選用
——軟制品
軟制品中因含有大里增塑劑,而增塑劑大都兼其有優(yōu)良的潤(rùn)滑性,所以潤(rùn)滑劑的用量較少。
a、在透明膜配方中,選用金屬皂類(lèi)和液體復(fù)合穩(wěn)定劑,配合使硬脂酸(用量小于0.5份) 。
b、對(duì)于吹塑膜,為防止粘連,可選用硬脂酸單甘油酯。
c、在電纜料配方中,如加入填料,可采用高熔點(diǎn)蠟0.3~0.5份為潤(rùn)滑劑。
——硬制品
潤(rùn)滑劑的使用量大于軟制品,對(duì)潤(rùn)滑性能要求較高。
a、透明無(wú)毒制品 如吹塑瓶及透明片材等,常用的有OP蠟、及E蠟等,加入量為0.3~0.5份,也可與0.5份硬脂酸正丁酯或0.5份硬脂酸配合。
b、不透明制品如板材及管材等,常用金屬皂、石蠟及硬脂酸并用。金屬皂加入量為1~2份,石蠟及硬脂酸加入壁為0.3~0.5份。
(3)共混樹(shù)脂的影響
a、為改善PVC的沖擊性能,常共混ABS、CPE及MBS等樹(shù)脂;但由于這些共混樹(shù)脂與潤(rùn)滑劑相容性大,故需相應(yīng)增加潤(rùn)滑劑使用量。
b、為改善PVC的表面光澤,常加入氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物也需要相應(yīng)增加潤(rùn)滑劑用量。
(4)潤(rùn)滑劑與其它助劑的關(guān)系
a、PVC中的熱穩(wěn)定劑有一定的潤(rùn)滑作用,不同熱穩(wěn)定劑的潤(rùn)滑性大小如下:
金屬皂>液體復(fù)合金屬皂類(lèi)>鉛鹽>月桂酸錫>馬來(lái)酸錫、硫醇有機(jī)錫。
因此,對(duì)于熱穩(wěn)定劑潤(rùn)滑作用大的,在其配方中可相應(yīng)減少潤(rùn)滑劑的用量。
有機(jī)硫醇錫類(lèi)熱穩(wěn)定劑缺乏外潤(rùn)滑性,配方巾需適當(dāng)加入外潤(rùn)滑劑;而二丁基錫羧酸酯熱穩(wěn)定劑的外潤(rùn)滑作用突出,配方中可適當(dāng)減少外潤(rùn)滑劑的用量。
b、加工助劑大都兼有外潤(rùn)滑功能,可相應(yīng)減少潤(rùn)滑劑的加入量。
c、配方中含有大量非潤(rùn)滑填料時(shí),應(yīng)相應(yīng)增加內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的加入量。
(5)潤(rùn)滑劑的用量
在一個(gè)配方中,一般應(yīng)選用內(nèi)、外潤(rùn)滑劑并用。潤(rùn)滑劑的用量隨加工方法不同而異。
壓延成型:內(nèi)潤(rùn)滑劑--0.3-0.8份,外潤(rùn)滑劑--0.2-0.8份;
擠出及注塑:內(nèi)潤(rùn)滑劑--0.5-1.0份,外潤(rùn)滑劑--0.2-0.4份。
(6)依樹(shù)脂品種不同而選取潤(rùn)滑劑
——PVC常用潤(rùn)滑劑
PVC常用的潤(rùn)滑劑品種有:液體石蠟、固體石蠟、微晶石蠟.、高熔點(diǎn)石蠟、聚乙烯蠟、
酯蠟、E蠟、EG蠟、OP蠟及O蠟等)、硬脂酸、硬脂酸皂、二硬脂酸鎂、二鹽基硬脂酸
鉛、脂肪酸酰胺、硬脂酸丁酯、單硬脂酸丁酯、硬質(zhì)醇及季戊四醇等。
——聚烯烴類(lèi)常用的潤(rùn)滑劑
聚烯烴類(lèi)常用的潤(rùn)滑劑有:CaSt、ZnSt、HSt,油酰胺、芥酸酰胺、硬脂酰胺、乙撐雙硬
脂酰胺、高沸點(diǎn)石蠟、微晶石蠟、氟油、PE蠟、PP蠟?zāi)搜趸垡蚁┫灥取?
——聚苯乙烯常用的潤(rùn)滑劑
聚苯乙烯常用的潤(rùn)滑劑有:ZnSt、PbSt、NaSt、BaSt、(PS泡沫用)、HSt及高熔點(diǎn)石
蠟等。
——ABS常用的潤(rùn)滑劑
ABS常用的潤(rùn)滑劑有: PbSt、MgSt、ZnSt、乙撐雙硬脂酰胺、高熔點(diǎn)石蠟及聚乙烯蠟
等。注意ABS不宜用酯蠟。
——PC常用潤(rùn)滑劑
金屬皂類(lèi)、硬脂酸十八烷醇酯、褐煤蠟酸皂酯及石蠟等。
——PA常用的潤(rùn)滑劑
PA常用的潤(rùn)滑劑有:HSt、硬脂醇、NaSt、二硬脂酸鉛、NiSt、液體石蠟和硅油配成
的甲苯溶液、油酰胺、硬脂酰胺及乙撐雙硬脂酰胺等。PA不宜用ZnSt。
——TPU常用的潤(rùn)滑劑
TPU常用的潤(rùn)滑劑為少量硬脂酸皂類(lèi),其中以CaSt及ZnSt最常用;TPU往往不選用單一品種,而選擇幾種潤(rùn)滑劑復(fù)合使用。加入量為2~3份。
——氨基樹(shù)脂用潤(rùn)滑劑
氨基樹(shù)脂用潤(rùn)滑劑主要有:HSt、ZnSt、LiSt、CaSt、AlSt、MgSt及硅油等。